春秋属晋，为河阳。战国属魏，为河雍。秦置河雍县。汉武置河阳县，属河内郡。新改河亭。东汉复治，三国魏、晋因之。元魏为河阳县，属河内郡，后为北中府。高齐废县为为河阳关。隋开皇十六年（公元596年），置河阳县，属河内郡。唐初为大基层，寻复河阳，属孟州。五代因之。宋，孟州置河阳三城节度使。政和二年（1112年），属济源郡。金大定二十八年（1188年），孟州因河患，北向十五里筑今城为上孟州，原城为下孟州。元初治下孟州。元宪宗八年（1254年），迁上孟州，属怀庆路。
明洪武十年（1377）改州为县，始称孟县，属怀庆府。清因之。中华民国三年（1914年），属河南省河北道，后改豫北道。十六年（1927年）废道，直属河南省，后改属河南省第四区行政督察专员公署。1947年7月8日解放后，建立孟县人民政府，属太岳行署四专区。1949年8月15日平原省成立，属平原省新乡专署。1952年平原省撤销，属河南省新乡专区。1954年为孟县人民委员会。仍属新乡专区。1967年12月30日为孟县革命委员会，属新乡地区革命委员会。1980年1月复孟县人民政府，属河南省新乡行署。1986年1月18日，划属焦作市。
1996年6月撤县设市（4月29日民政部民行批[1996]30号文件批复）。
1997年，孟州市面积541.6平方千米，人口32.1万，辖8镇3乡。市政府驻城关镇。
2000年，孟州市辖2个街道、8个镇、3个乡：会昌街道、大定街道、城关镇、西虢镇、东小仇镇、缑村镇、南庄镇、化工镇、城伯镇、谷旦镇、槐树乡、赵和乡、石庄乡。第五次人口普查，全市总人口354302人，其中：大定街道21976人、会昌街道30265人、城关镇26620人、化工镇35522人、南庄镇38853人、缑村镇31082人、城伯镇32535人、谷旦镇36624人、东小仇镇18900人、西虢镇35257人、赵和乡23985人、槐树乡12146人、石庄乡10537人。
孟州市原辖13个乡镇办事处，273个行政村。2005年，孟州市乡镇区划调整：撤销石庄乡，将其行政区域划归槐树乡管辖，槐树乡政府驻地不变，辖区面积68.2平方千米，人口2.3万人；撤销赵和乡、东小仇镇，新设置赵和镇，辖原赵和乡、东小仇镇的行政区域，赵和镇政府驻地为西赵和村；撤销城关镇、缑村镇，成立河雍街道办事处、河阳街道办事处。11月22日，孟州市乡镇机构改革结束，原有的13个乡镇办事处被合并为11个。
截至2005年12月31日，孟州市辖4个街道、6个镇、1个乡：河阳街道（新增）、河雍街道（新增）、大定街道、会昌街道；谷旦镇、南庄镇、城伯镇、西虢镇、化工镇、赵和镇；槐树乡。
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