清道光二十年（1840）置鰼水理民经政厅，1914年置鰼水分县，民国4年（1915）置鰼水县，因辖境为古鳎国地，有鰼水河，以此名县。1959年改为习水县。
1996年，习水县面积3124平方千米，人口约61万人，辖14个镇、9个乡：东皇镇、土城镇、同民镇、醒民镇、隆兴镇、习酒镇、回龙镇、桑木镇、永安镇、良村镇、温水镇、仙源镇、官店镇、寨坝镇、桃林乡、双龙乡、大坡乡、三岔河乡、程寨乡、二里乡、二郎乡、民化乡、坭坝乡。县政府驻东皇镇。
2000年第五次人口普查，习水县总人口591208人，其中：东皇镇72994人，土城镇37811人，同民镇16873人，醒民镇15198人，隆兴镇21850人，习酒镇33658人，回龙镇29213人，桑木镇20263人，永安镇21226人，良村镇31248人，温水镇42204人，仙源镇22328人，官店镇25852人，寨坝镇23484人，民化乡15589人，二郎乡19941人，二里乡18793人，三岔河乡17235人，大坡乡25840人，双龙乡12568人，桃林乡21374人，坭坝乡13802人，程寨乡16373人，马临工业经济区15491人。
2003年末，习水县总人口69.13万人，其中非农业人口5.63万人；少数民族1.10万人。辖14个镇、9个乡，1个工业经济区，221个村（居）委会。
2007年末，全县总面积3127.7平方千米，总人口68.1万人，其中少数民族1.05万人，非农业人口6.74万人，辖14个镇、9个乡、1个工业经济区，210个行政村、15个居委会。
2010年第六次人口普查，习水县常住总人口523180人，其中：东皇镇106237人，土城镇30109人，同民镇11312人，醒民镇11469人，隆兴镇33366人，习酒镇28045人，回龙镇23976人，桑木镇16316人，永安镇17370人，良村镇26633人，温水镇37382人，仙源镇18282人，官店镇19665人，寨坝镇17107人，民化乡15069人，二郎乡16143人，二里乡15096人，三岔河乡12507人，大坡乡20014人，双龙乡9539人，桃林乡16376人，坭坝乡9255人，程寨乡11912人。2010年末，习水县常住人口52.32万人。
2011年末，习水县面积3128平方千米，常住人口51.77万人，户籍人口72.15万人。辖14个镇、9个乡，1工业经济区，29个居委会、210个行政村。