唐置临源县，后改全义县，五代改德昌县。宋复全义县，旋改兴安县。
1996年，兴安县面积2344平方千米，人口约36.3万人。辖3个镇、8个乡（其中1个民族乡）：兴安镇、界首镇、溶江镇、湘漓乡、漠川乡、白石乡、崔家乡、高尚乡、严关乡、华江瑶族乡、金石乡。县政府驻兴安镇。
1999年7月26日，广西壮族自治区政府（桂政函[1999]127号）同意湘漓、严关、高尚等3个乡改为镇建制，各乡改镇后原辖行政区域不变。调整后，兴安县辖6个镇、5个乡（其中1个民族乡）。
2000年第五次人口普查，兴安县总人口353920人。其中：兴安镇83575人，湘漓镇45632人，界首镇36242人，高尚镇46909人，严关镇19401人，溶江镇44605人，漠川乡20858人，白石乡12098人，崔家乡20876人，华江瑶族乡15682人，金石乡8042人。
2003年兴安县行政区划（根据当年广西行政区划代码整理）
100 兴安镇 辖城西、城中、朝阳、葆贞、灵湖、双灵、灵渠7个社区居委会；城关、护城、柘园、福寨、自治、塘市、红卫、南源、东界、冠山、三桂、道冠、董田、粉洞、源江、石坑16个村委会。
101 湘漓镇 辖花桥、渔江、洲上、灵源、义和、龙禾、双河、沿河、麦源、力头、邓家、阳安、普头、江口14个村委会。
102 界首镇 辖界首街居委会；界首、石门、大洞、城东、合家、百里、宝峰、和平、五一、兴田、苏家11个村委会。
103 高尚镇 辖高尚街居委会；尚义、茗田、直义、金山、江东、高田、堡里、济中、东源、仁和、龙田、西河、乐群、东河、灵龙、凤凰16个村委会。
104 严关镇 辖杉树、同志、灵坛、塘保、仙桥、清水6个村委会。
105 溶江镇 辖溶江街居委会；一甲、廖家、莲塘、车田、千家、五甲、半圩、富江、司门、龙源、茶源11个村委会。
200 漠川乡 辖榜上、福岭、白面、庄子、保和、桥头、长洲、显里、艳林、保林、协兴、久中、财金13个村委会。
201 白石乡 辖鳌头、三友、塘口、门家、高圩、白竹6个村委会。
202 崔家乡 辖上塘、长冲、崔家、三义、田心、长田、粉山、高泽8个村委会。
203 华江瑶族乡 辖千祥、升坪、同仁、锐炜、洞上、小河、杨雀、高寨、水埠9个村委会。
204 金石乡 辖中洞、永安、新文、佑安、塔边、坪寨6个村委会。
2005年7月5日，广西壮族自治区政府（桂政函[2005]190号）同意撤销金石乡，整建制并入溶江镇，溶江镇政府驻地不变（8月实施）。调整后，全县辖6个镇、4个乡（其中1个民族乡）：兴安镇、湘漓镇、界首镇、高尚镇、严关镇、溶江镇、漠川乡、白石乡、崔家乡、华江瑶族乡。县政府驻兴安镇。